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塑料異型材
高溫成型時,基體樹脂氧化降解變色:當塑膠異型材成型加工設備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態(tài)時,容易導致局部溫度過高,使得樹脂在高溫下發(fā)生氧化分解.
一些熱敏性塑料,如PVC等,在成型加工時更易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,嚴重時,將燒焦變黃,甚至變黑,并伴隨大量低分子揮發(fā)物逸出。
這種降解包括解聚、無規(guī)斷鏈、側基和低分子物的脫除等反應。
解聚:解聚反應系先在大分子未端斷裂,,然后按連鎖機理迅速脫除單體,在聚合上限溫度以上尤其容易進行。
無規(guī)斷鏈(降解):對于諸如PE等聚合物在高溫成型時,其主鏈任何位置都可能斷裂,分子量迅速下降,但單體收率很少,這類反應稱作無規(guī)斷鏈,有時也稱作降解,聚乙烯斷鏈后形成的自由基活性很高,四周又有較多的二級氫,易發(fā)生鏈轉移反應,幾乎無單體產生。
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取代基的脫除:聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚氟乙烯等受熱時,取代基將脫除。
游離HCL對脫氯化氫有催化作用,金屬氯化物,如氯化氫與加工設備作用形成的氯化鐵,促進催化。
PVC塑膠異型材在熱加工時須加百分之幾的酸吸收劑,如硬脂酸鋇、有機錫、鉛化合物等,以提高其穩(wěn)定性。
利用通迅電纜著色市話通迅電纜線時,銅導線上聚烯烴層如穩(wěn)定得不好,聚合物—銅的界面上就會形成綠色的羧酸銅。這些反應促使銅擴散入聚合物中,加速了銅的催化氧化。
因此,為了降低聚烯烴的氧化降解速率,常加入酚類或芳胺類抗氧劑(AH),終止上述反應,形成不活潑的自由基。